Waterstofperoxide
Waterstofperoxide is niet alleen een uitstekend middel om haar te
blonderen, het kan ook gebruikt worden voor de desinfectie van water.
Wanneer is
waterstofperoxide ontdekt?
Louis Jacque Thenard ontdekte in 1818 waterstofperoxide.
Waar wordt
waterstofperoxide gevonden?
Waterstofperoxide bestaat uit de elementen zuurstof
en waterstof. Deze
kunnen overal op aarde gevonden worden. Het ontstaat door twee
zuurstofatomen en twee waterstofatomen met elkaar te verbinden.
Waterstofperoxide komt van nature in zeer lage concentraties in het milieu voor. Gasvormig
waterstofperoxide is een van de producten van fotochemische reacties in
de laagste lagen in de atmosfeer rondom de aarde. Het komt ook van
nature voor in water. In oppervlaktewater zijn concentraties van 51-231
mg/L gevonden.
Wat
zijn de eigenschappen van waterstofperoxide?
Peroxide is een chemische verbinding die het peroxide ion O22-
bevat.
Het peroxide ion bevat een enkele binding tussen twee zuurstofatomen:
(O-O)2-. Het is een vrij sterke oxidator.
Waterstofperoxide (H2O2) is een verbinding van
waterstof en zuurstof. Het heeft de chemische formule H2O2
en structuurformule H-O-O-H.
Het waterstofperoxide molecuul heeft één zuurstofatoom meer dan het
veel stabielere watermolecuul. De binding tussen de twee zuurstofatomen,
de zogenaamde peroxidebinding, laat vrij makkelijk los, onder vorming
van twee H-O radicalen. Omdat deze radicalen makkelijk reageren met
andere stoffen onder vorming van nieuwe radicalen, en zo een soort
kettingreactie kunnen ontketenen, is een oplossing van waterstofperoxide
uiterst reactief.
Waterstofperoxideoplossingen lijken op water en zijn onbeperkt oplosbaar
in water. Bij hoge concentraties heeft het een prikkelende of zure geur.
Waterstofperoxide ontbrandt niet. Het gaat bij lage temperaturen over in
vaste stof. De hoeveelheid waterstofperoxide in oplossing wordt
uitgedrukt in het gewichtspercentage. Voor drinkwaterbehandeling wordt
meestal gebruik gemaakt van oplossingen met 35 of 50% waterstofperoxide.
Selectiviteit
Waterstofperoxide kan voor verschillende toepassingen gebruikt
worden, omdat het selectief is. Door de omstandigheden van de reactie
aan te passen (de temperatuur, pH,
dosering, reactietijd en de toevoeging van een katalysator), kan men
ervoor zorgen dat waterstofperoxide de ene verontreiniging aanpakt boven
de andere.
Corrosiviteit van waterstofperoxide
De corrosiviteit die proceswater verkrijgt door de toevoeging van
waterstofperoxide is afhankelijk van de hoeveelheid opgeloste zuurstof
die geproduceerd wordt. Zuurstof is corrosief voor ijzerhoudende
metalen. Uit onderzoek blijkt dat het ijzergehalte en de pH van grotere
invloed zijn op de corrosiviteit dan de dosering van waterstofperoxide.
Afbraak van waterstofperoxide
Waterstofperoxide kan tijdens het transport uit elkaar vallen.
Hierbij komen zuurstof en warmte vrij. Waterstofperoxide zelf ontbrandt
niet, maar het vrijkomen van zuurstof kan wel de ontbranding van andere
stoffen veroorzaken. In verdunde oplossingen wordt de vrijgekomen warmte
geabsorbeerd door het water. In meer geconcentreerde oplossingen, wordt
de temperatuur van de oplossing verhoogd, waardoor de afbraak van
waterstofperoxide wordt versneld. De mate van afbraak wordt 2,2 keer
versneld bij elke 10 °C verhoging in temperatuur tussen 20 en 100 °C.
Naast een verhoging van de temperatuur zorgen de alkaliniteit en de
aanwezigheid van verontreinigingen er ook voor dat de afbraak van
waterstofperoxide wordt versneld.
Bij de productie van waterstofperoxide worden speciale katalysatoren
toegevoegd, die er voor zorgen dat waterstofperoxide niet afgebroken
wordt als gevolg van verontreinigingen waar het mee in aanraking komt.
Hoe wordt
waterstofperoxide geproduceerd?
Waterstofperoxide is sinds de jaren 1880 een commercieel product.
Het werd voor het eerst geproduceerd in het Verenigd Koninkrijk door
bariumzout (Ba) te verbranden, waardoor bariumperoxide (BaO2)
ontstond. Dit werd vervolgens opgelost in water, waardoor
waterstofperoxide ontstond. De productie van waterstofperoxide is sinds
het einde van de negentiende eeuw rap toegenomen. Tegenwoordig wordt er
meer dan een half miljard kilo waterstofperoxide per jaar geproduceerd.
Productieproces waterstofperoxide
Het productieproces bestaat uit de volgende stappen:
Grondstofproductie: Een werkbare oplossing van gealkalyseerde
anthraquinonen (koolwaterstoffen die verkregen worden door de oxidatie
van anthraceen) worden om en om door middel van nikkel of
paladium
katalysatoren met waterstof verbonden. Daarna worden ze met lucht
geoxideerd, waarbij waterstofperoxide wordt afgesplitst.
Scheiding: De werkzame oplossing wordt van waterstofperoxide
gescheiden door middel van extractie (een methode waarbij mengsels
gescheiden worden op basis van de verschillen in oplosbaarheid van de
bestanddelen.). de ruwe waterstofperoxide bevat 40% waterstofperoxide.
Zuivering: Vervolgens wordt de ruwe waterstofperoxide door middel
van destillatie gezuiverd tot 60% zuiver waterstofperoxide.
Stabilisatie: De afbraak van waterstofperoxide wordt versneld
door de aanwezigheid vanverontreinigingen, daarom worden stabiliserende
middelen, an- en organische fosfaten, toegevoegd alvorens
waterstofperoxide wordt vervoerd.
Hoe
wordt waterstofperoxide vervoerd en opgeslagen?
Waterstofperoxide moet vervoerd worden in polyethylene,
roestvrijstalen of aluminium
containers. Wanneer waterstofperoxide in contact komt met ontvlambare
materialen, zoals hout, papier, olie en katoen (cellulose) en dergelijke,
kan er spontaan verbranding plaatsvinden. Als het gemengd wordt met
organische materialen als alcoholen, aceton en andere ketonen en
aldehyden en glycerol, kunnen krachtige explosies ontstaan. Komt
waterstofperoxide in contact met stoffen als ijzer,
koper, chroom, lood,
zilver, mangaan,
natrium, kalium,
magnesium, nikkel,
goud, platina, en metaallegeringen, metaaloxiden of metaalzouten, dan
kunnen tevens krachtige explosies onstaan. Waterstofperoxide wordt
daarom doorgaans in verdunde vorm vervoerd.
Welke
toepassingen van waterstofperoxide zijn er?
De eerste toepassing van waterstofperoxide was het bleken van
strooien hoeden, die rond 1900 op dat moment in de mode waren. Van de
jaren 1920 tot de jaren 1950 werd waterstofperoxide via elektrolyse
geproduceerd. Hiermee kon puurder waterstofperoxide gevormd worden.
Naarmate de vraag naar waterstofperoxide toenam ging men op zoek naar
processen die op grotere schaal waterstofperoxide konden produceren.
Tegenwoordig wordt voor alle productie van waterstofperoxide gebruik
gemaakt van auto-oxidatie processen, waarbij waterstof de grondstof is.
Veelzijdigheid waterstofperoxide
Waterstofperoxide is een veelzijdig middel, het wordt voor een groot
aantal toepassingen gebruikt. Waterstofperoxide kan gebruikt worden voor
alle mogelijke media; zoals lucht, water, afvalwater en bodems. Soms
wordt het gebruikt in combinatie met andere middelen, om de processen
sneller te laten verlopen. Waterstofperoxide wordt vooral gebruikt om afvalwater-
en luchtverontreinigingen
te verwijderen. Het kan micro-biologische groei tegengaan (bijvoorbeeld
bij de biofouling in watersystemen) maar ook biologische groei
bevorderen (zoals bij de bioremediatie van verontreinigde grond en
grondwater) door zuurstof in te brengen. Daarnaast kan het ingezet
worden voor de behandeling van makkelijk oxideerbare verontreinigingen (zoals
ijzer en sulfiden) en moeilijk oxideerbare verontreinigingen (zoals
oplosmiddelen, benzine en pesticiden).
Het wordt niet alleen gebruikt om verontreinigingen te bestrijden, maar
ook om papier en textiel, tanden en haren te bleken, en voedsel,
mineralen, petrochemische stoffen en wasmiddelen te produceren. In
zuivere vorm wordt waterstofperoxide gebruikt als zuurstoftoevoer voor
de voortstuwing van bijvoorbeeld Russische onderzeeërs.
Wordt
waterstofperoxide gebruikt als oxideermiddel?
Waterstofperoxide is een krachtig oxideermiddel. Het is sterker dan
chloor (Cl2), chloordioxide (ClO2) en kaliumpermangaat
(KMnO4). Door
middel van katalyse, kan waterstofperoxide omgezet worden in hydroxyl
radicalen (OH). Wat betreft oxidatiepotentieel zit waterstofperoxide net
onder ozon.
Tabel 1. Oxidatiepotentiëlen van verschillende oxidatiemiddelen.
| Oxideermiddel |
Oxidatiepotentieel |
| fluor |
3,0 |
| hydroxylradicalen |
2,8 |
| ozon |
2,1 |
| waterstofperoxide |
1,8 |
| kaliumpermangaat |
1,7 |
| chloordioxide |
1,5 |
| chloor |
1,4 |
Welke processen zijn er?
Hoe wordt waterstofperoxide gedoseerd?
De meeste waterstofperoxidetoepassingen bestaan uit de injectie van
waterstofperoxide in een waterstroom. Hierbij zijn verder geen andere
chemicaliën of gereedschap vereist. Het gaat hier om de controle van biologische
groei (slijmvorming), de toevoeging van extra zuurstof,
de verwijdering van chloorresiduen en de oxidatie van sulfiden en
sulfieten, metalen, en andere makkelijk oxideerbare stoffen. De
activering van waterstofpoxide voor deze toepassingen kan beïnvloed
worden door de pH,
temperatuur en reactietijd.
Catalytisch waterstofperoxide
Verontreinigingen die moeilijker te oxideren zijn, vereisen dat
waterstofperoxide geactiveerd wordt met behulp van katalysatoren als ijzer,
koper,
mangaan
of andere metaalverbindingen. Deze katalysatoren kunnen ook ingezet
worden om waterstofperoxide reacties te versnellen, die anders uren of
zelfs dagen zouden duren.
Wat zijn geavanceerde oxidatieprocessen?
Geavanceerde oxidatieprocessen zijn de nieuwste ontwikkeling op het
gebied van waterstofperoxide. Bij deze processen worden zeer reactieve
zuurstofradicalen geproduceerd, zonder dat daarbij metaalkatalysatoren
gebruikt worden. Voorbeelden hiervan zijn de combinatie van
waterstofperoxide met ozon
(peroxone) of ultraviolet
licht. Het resultaat van deze methodes is de vergaande oxidatie van
moeilijk afbreekbare stoffen, zonder dat daarbij slib of residuen worden
geproduceerd. Deze methoden worden wereldwijd gebruikt om verontreinigd
grondwater te behandelen, drink-
en proceswater
te zuiveren en te desinfecteren
en sporen van organisch materiaal in industrieel afvoerwater te
verwijderen.
Wordt
waterstofperoxide gebruikt voor desinfectie?
Waterstofperoxide wordt onder meer gebruikt als
desinfectiemiddel. Het wordt gebruikt bij ontstekingen in de mondholte
en de desinfectie van drinkwater. Daarnaast wordt het gebruikt om
buitensporige microbiologische groei in watervoorzieningen en koeltorens
tegen te gaan.
In de Verenigde Staten wordt waterstofperoxide steeds meer toegepast bij
de behandeling van individuele watervoorzieningen. Het wordt gebruikt om
kleur en smaak, kalkaanslag
en corrosie te
voorkomen door verontreinigingen als ijzer, mangaan, sulfaten
en micro-organismen af te breken. Waterstofperoxide is een veel sterker
oxideermiddel dan bijvoorbeeld chloor.
Het reageert snel en vervalt vervolgens tot zuurstof en water, zonder
bijproducten te vormen. Hierbij wordt het gehalte zuurstof in het water
verhoogd.
Hoe desinfecteert waterstofperoxide?
De desinfecterende werking van waterstofperoxide is gebaseerd op de
afgifte van vrije zuurstofradicalen.
H2O2 →
H2O + O2.
De verontreinigingen worden door de vrije zuurstofradicalen afgebroken,
waarbij water als restproduct achterblijft. De vrije zuurstofradicalen
hebben zowel een oxiderende als een desinfecterende werking.
Waterstofperoxide maakt membraaneiwiten en enzymen door middel van
oxidatie onwerkzaam.
Peroxide-verbindingen zoals waterstofperoxide (H2O2),
perboraat, peroxifosfaat en persulfaat, zijn goede desinfectie- en
oxidatiemiddelen. Peroxides hebben een goede algemene werking tegen
micro-organismen. De verbindingen zijn meestal echter weinig stabiel.
Perboraten hebben een hoge giftigheid (en een lage norm voor
boorverbindingen in drinkwater). Perazijnzuur
(PAA) is sterk zuur
en in onverdunde oplossing zeer agressief. Gestabiliseerde persulfaten
kunnen gebruikt worden als mogelijke vervanger van chloor in de
behandeling van afvalwater.
Wordt
waterstofperoxide gebruikt voor de desinfectie van drinkwater?
Waterstofperoxide werd in de jaren 1950 in Oost-Europa voor het eerst
gebruikt voor de desinfectie
van drinkwater.
Het staat bekend om zijn hoge oxidatieve en biocidale effectiviteit.
Waterstofperoxide wordt weinig gebruikt voor de desinfectie van
drinkwater, maar lijkt in populariteit toe te nemen. Het wordt vaak
gebruikt in combinatie met andere middelen, zoals bijvoorbeeld zilver
of UV.
In Nederland gaat het PWN (Waterleidingbedrijf Noord-Holland) vanaf 2004
ultraviolet licht in combinatie met waterstofperoxide gebruiken om
drinkwater te zuiveren. Hierbij worden organische afvalstoffen en
microbiologische verontreinigingen (zoals bestrijdingsmiddelen)
afgebroken. Voordeel van deze methode is dat er geen schadelijke stoffen
gevormd worden. Men heeft voor de combinatie van deze middelen gekozen,
omdat hierbij ook organische micro-verontreinigingen worden afgebroken.
Voorheen dacht men dat deze alleen met behulp van membraanfiltratie
verwijderd konden worden. Daarnaast is UV effectief tegen protozoë
parasieten als Giardia en Cryptosporidium.
Wordt
waterstofperoxide gebruikt voor de desinfectie van zwembaden?
De toepassing van peroxides voor desinfectie en waterzuivering is nog
beperkt. Recent zijn er stabielere vormen ontwikkeld, die geschikt zijn
voor toepassing in zwemwater.
Waterstofperoxide vereist een vrij hoge dosis. Het grootste nadeel is de
te geringe desinfecterende en oxiderende werking van waterstofperoxide
bij de behandeling van zwembadwater vereiste werkconcentraties (in de
orde van enige tientallen milligrammen per liter). Het proces is
hierdoor vooralsnog moeilijk stuurbaar. Een bijkomend probleem bij het
gebruik van waterstofperoxide als desinfectiemiddel is de snelle
ontleding van waterstofperoxide in water en de aanwezigheid van
zuurstofradicalen. Door toevoeging van stabilisatoren aan het
waterstofperoxide wordt de ontleding vertraagd, waardoor het mogelijk is
gedurende de gehele rondgang door het circulatiesysteem een zeker
desinfecterend vermogen te handhaven. Met het oog hierop worden
momenteel experimenten met waterstofperoxide uitgevoerd dat met een
anorganische verbinding is gestabiliseerd.
Waterstofperoxide is zelf, in vergelijking met chloor,
broom, ozon en
andere veelgebruikte desinfectiemiddelen geen krachtig desinfectiemiddel.
Daarom is het niet toegestaan om het voor zwembaden als het enige
desinfectiemiddel te gebruiken. Er zijn echter een aantal
desinfectiemethoden, waarbij waterstofperoxide gebruikt wordt in
combinatie met andere desinfectiemiddelen, bijvoorbeeld met UV, ozon,
zilverzouten en ammoniumkwartszouten. Waterstofperoxide verbetert de
desinfecterende werking van de gebruikte methode.
Kan
waterstofperoxide gebruikt worden voor de desinfectie van koeltorenwater?
Waterstofperoxide kan voor de desinfectie van koeltorenwater
gebruikt worden in combinatie met andere desinfectiemiddelen. Daarnaast
maakt men voor koeltorens ook gebruik van perazijnzuur (CH3COOH, PAA).
Verwijdert
waterstofperoxide chloor?
Waterstofperoxide kan ook worden ingezet om dechlorering toe te passen
om residuaal chloor te verwijderen. Residuaal chloor vormt corrosieve
zuren wanneer het condenseert op processystemen en door de lucht
geoxideerd wordt.
Na de reactie vervalt het waterstofperoxide dat overblijft tot water en
zuurstof. Het chloorgas in het water hydroliseert tot onderchlorig zuur
(HOCl), dat vervolgens tot hypochlorietionen (OCl) ioniseert.
Cl2 + HOCl + H+ + Cl
HOCl + H+ + Cl
Het waterstofperoxide reageert vervolgens met hypochloriet:
OCl- + H2O2 (g) Cl- + H2O
+ O2
De reactie tussen waterstofperoxide en hypochloriet vindt zo snel plaats,
dat geen andere organische of anorganische verbindingen met hypochloriet
kunnen reageren.
Wat
zijn de voor en nadelen van het gebruik van waterstofperoxide?
Voordelen
In tegenstelling tot andere chemische stoffen, zijn er bij het
gebruik van waterstofperoxide geen residuale stoffen of gassen die
vrijkomen. Aangezien waterstofperoxide volledig mengbaar is met water,
is de veiligheid afhankelijk van de concentratie.
Nadelen
Waterstofperoxide is een krachtig oxideermiddel. Het reageert
met een groot aantal stoffen. Uit veiligheidsoverwegingen wordt het
daarom doorgaans in verdunde vorm vervoerd. Voor desinfectie zijn echter
hoge concentraties nodig.
Waterstofperoxide valt langzaam uit elkaar in water
en zuurstof. Een
verhoging van de temperatuur en de aanwezigheid van verontreinigingen
versnellen deze reactie.
De concentratie van waterstofperoxide in een oplossing wordt langzaam
lager. Dit wordt veroorzaakt door het optreden van de volgende
ontledingsreactie:
2H2O2 →
2H2O + O2
Deze ontledingsreactie is een redoxreactie.
Een deel van de waterstofmoleculen fungeert als reductor en een ander
deel als oxidator.
Is waterstofperoxide effectief?
De effectiviteit van peroxide is afhankelijk van een aantal
factoren, zoals de pH, catalysatoren, de temperatuur, de concentratie
peroxide en de reactietijd.
Wat
zijn de gezondheidseffecten van waterstofperoxide?
Blootstelling aan waterstofperoxide vindt plaats door inademing
van de damp of mist, voedselopname en contact met de huid of de ogen.
Waterstofperoxide is irriterend voor de ogen, huid en slijmvliezen. Bij
contact van de ogen met concentraties van meer dan 5% kan permanente
beschadiging plaatsvinden. Uit proefdierstudies van het Amerikaanse
International Agency on Cancer Research, IARC, blijkt dat
waterstofperoxide kankerverwekkend kan zijn voor dieren. Uit
laboratoriumproeven met bacteriën blijkt dat waterstofperoxide mutageen
is en het DNA verandert en beschadigt.
Als mensen waterstofperoxide inademen, irriteert dat de longen. Bij
contact van de huid met waterstofperoxide verbleekt de huid en kunnen
pijnlijke blaren en brandwonden ontstaan. De organen die extra gevoelig
zijn voor de blootstelling aan waterstofperoxide zijn de longen, de
darmen, de thymus, de lever en de nieren. Er zijn voor mensen geen
effecten bekend van chronische blootstelling aan waterstofperoxide. Er
zijn ook geen effecten gevonden voor de ontwikkeling en voortplanting.
Wat is de
regelgeving voor waterstofperoxide?
Nederland
In het Nederlands Drinkwaterleidingbesluit staan geen normen voor
waterstofperoxide. Desinfectiemiddelen voor drinkwater met
waterstofperoxide staan geregistreerd bij het College voor de toelating
van bestrijdingsmiddelen.
EU
In de Europese drinkwaterrichtlijn 98/83/EC staat
waterstofperoxide niet vermeld.
USA
Waterstofperoxide staat sinds 1977 in de Verenigde Staten bij de EPA
geregistreerd als pesticide.
Welke
desinfectiemethodes zijn er nog meer met waterstofperoxide?
Waterstofperoxide kan voor desinfectie gebruikt worden in combiantie met
andere middelen. Twee van deze middelen worden hier besproken. Het
betreft perazijnzuur en
peroxone.
|